由SS-qrrk直接动力C2F4的分解

2016年11月10日

ss-qrrk-newsbarrierless协会反应和键离解反应的化学动力学理论起到燃烧和大气化学的重要作用,以及至关重要的存在。计算其速率常数是两种电子结构理论和动力学理论的挑战。从电子结构观点来看,很难获得在变分创成状态位于所述的断键区的定性正确电位曲线。在一份文件中今天出现在早期版本 科学的美国国家科学院院刊,

   dx.doi.org/10.1073/pnas.1616208113

我们验证的交换关联针对超越-CSDT电子结构理论官能的,我们使用得到的密度泛函数法的压力依赖性速率常数C的C = C键离解的直接动力学计算2F4 通过施加多方面可变反应坐标与最近开发的系统特定的量子稻ramsperger卡塞尔理论变分过渡态理论。我们计算的解离速率常数吻合与最近的实验测量由troe和同事。这项工作提出了全力救治barrierless反应及其逆反应,包括过渡态的优化变的,多维的隧道和压力作用的动力学的一个典型例子。所述制品的支承信息给出的全部细节可变反应坐标的高压限制速率常数的变分过渡态理论计算。

我们认为,在这项工作中所使用的特定系统量子的rRK方法使得它更方便准确地模拟压力依赖性速率常数比是可能与以前可用的方法。